Siklohexanon

Siklohexanon (Cyclohexanone)^[1]^[2]
Skeletal formula of cyclohexanone	Ball-and-stick model of cyclohexanone
Skeletal formula viewed side-on, showing the non-planar conformation	Ball-and-stick model of cyclohexanone viewed side-on, showing the non-planar conformation
Names
	Preferred IUPAC name Cyclohexanone
	Other names oxocyclohexane, pimelic ketone, ketohexamethylene, cyclohexyl ketone, ketocyclohexane, hexanon, Hydrol-O, Sextone, K, Anone
Identifiers
Nombor CAS	108-94-1 ;
3D model (JSmol)	Interactive image;
ChEBI	CHEBI:17854 ;
ChEMBL	ChEMBL18850 ;
ChemSpider	7679 ;
DrugBank	DB02060 ;
ECHA InfoCard	100.003.302
EC Number	203-631-1;
KEGG	C00414 ;
PubChem <abbr title="<nowiki>Compound ID</nowiki>">CID	7967;
UNII	5QOR3YM052 ;
CompTox Dashboard (<abbr title="<nowiki>U.S. Environmental Protection Agency</nowiki>">EPA)	DTXSID6020359 ;
	InChI InChI=1S/C6H10O/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H2 Key: JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H10O/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H2 Key: JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYAY;
	SMILES C1CCC(=O)CC1;
Properties
Formula kimia	C6H10O
Jisim molar	98.15 g/mol
Appearance	Colorless liquid
Bau	peppermint or acetone-like
Ketumpatan	0.9478 g/mL, liquid
Takat lebur	−47 °C (−53 °F; 226 K)
Takat didih	155.65 °C (312.17 °F; 428.80 K)
Keterlarutan dalam air	8.6 g/100 mL (20 °C)
Keterlarutan in all organic solvents	Miscible
log <i>P</i>	0.81
Tekanan wap	5 mmHg (20°C)
Kerentanan Magnet (χ)	-62.04·10−6 cm3/mol
Indeks biasan (nD)	1.447
Viskositi	2.02 cP at 25 °C
Thermochemistry
Std molar; ; entropy (S⦵298)	+229.03 J.K−1.mol−1
Std enthalpy of<br><br>formation (ΔfH⦵298)	−270.7 kJ mol−1
Std enthalpy of; ; combustion (ΔcH⦵298)	−3519.3 kJmol−1
Hazards
	GHS labelling:
Pictograms
Signal word	Danger
Hazard statements	H226, H302, H305, H312, H315, H318, H332
Precautionary statements	P280, P305+P351+P338
NFPA 704 (fire diamond)	1 2 0
Flash point	44 °C (111 °F; 317 K)
Autoignition<br><br>temperature	420 °C (788 °F; 693 K)
Explosive limits	1.1–9.4%
	Lethal dose or concentration (LD, LC):
LD50 (median dose)	1200 mg/kg (cat, orally); 2362 mg/kg (rat, orally)
LC50 (median concentration)	8000 ppm (rat, 4 hr)
LCLo (lowest published)	4706 ppm (mouse, 1.5 hr)
	NIOSH (US health exposure limits):
PEL (Permissible)	TWA 50 ppm (200 mg/m3)
REL (Recommended)	TWA 25 ppm (100 mg/m3) [skin]
IDLH (Immediate danger)	700 ppm
Related compounds
Related ketones	Cyclopentanone, cycloheptanone
Related compounds	Cyclohexanol
	Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa). verify (what is ?) Infobox references

Siklohexanon ialah sebuah sebatian organik dengan formula (CH₂)₅CO. Molekul ini terdiri daripada molekul kitaran enam karbon dengan kumpulan berfungsi keton. Cecair berminyak tidak berwarna ini ^[3] mempunyai bau yang mengingatkan aseton. Dari masa ke masa, sampel sikloheksanone mengambil warna kuning pucat.^[7] Sikloheksanone sedikit larut dalam air dan boleh bercampur dengan pelarut organik biasa. Berbilion kilogram sikolheksanon dihasilkan setiap tahun, kerana kegunaannya sebagai pendahulu kepada nilon.^[8]

Pengeluaran

Sikolheksanon dihasilkan melalui pengoksidaan sikloheksana dalam udara, biasanya menggunakan pemangkin kobalt: ^[8]

C₆H₁₂ + O₂ → (CH₂)₅CO + H₂O

Proses ini membentuk sikloheksanol sebagai hasil sampingan, dan campuran ini, yang dipanggil "Minyak KA" untuk minyak keton-alkohol, adalah bahan suapan utama untuk penghasilan asid adipik. Pengoksidaan melibatkan radikal dan hidroperoksida C₆H₁₁O₂H sebagai perantaraan. Dalam sesetengah kes, sikloheksanol yang telah dimurnikan (purified), yang diperoleh melalui penghidratan sikloheksena, ialah pendahulunya. Sebagai alternatif, sikloheksanone boleh dihasilkan oleh penghidrogenan separa fenol :

C₆H₅OH + 2 H₂ → (CH₂)₅CO

Proses ini juga boleh diselaraskan untuk menyokong pembentukan sikloheksanol.^[8]

ExxonMobil membangunkan proses di mana benzena dihidroalkilasi kepada sikloheksilbenzena. Produk terakhir ini dioksidakan kepada hidroperoksida dan kemudian dibelah menjadi fenol dan sikloheksanone.^[9] Oleh itu, proses yang lebih baru ini tanpa menghasilkan hasil sampingan aseton kelihatan menarik dan serupa dengan proses kumin (cumene) apabila hidroperoksida terbentuk dan kemudiannya terurai untuk menghasilkan dua produk utama.^[10]

Kaedah makmal

Sikloheksanon boleh disediakan daripada sikloheksanol melalui pengoksidaan dengan kromium trioksida (pengoksidaan Jones). Kaedah alternatif menggunakan natrium hipoklorit oksidan yang lebih selamat dan mudah didapati.^[11]

Kegunaan

Sebilangan besar sikloheksanone digunakan dalam penghasilan prekursor kepada Nylon 6,6 dan Nylon 6. Kira-kira separuh daripada bekalan dunia ditukar kepada asid adipik, satu daripada dua prekursor untuk nilon 6,6. Untuk aplikasi ini, minyak KA (lihat di atas) dioksidakan dengan asid nitrik. Separuh lagi daripada bekalan sikloheksanone ditukar kepada sikloheksanone oksim. Dengan kehadiran pemangkin asid sulfurik, oksim menyusun semula kepada kaprolaktam, pelopor kepada nilon 6: ^[8]

Reaksi makmal

Sebagai tambahan kepada tindak balas skala besar yang dijalankan dalam perkhidmatan industri polimer, banyak tindak balas telah dibangunkan untuk sikloheksanone. Dengan kehadiran cahaya, reaksi alfa-pengklorinan boleh berlaku untuk memberikan 2-chlorocyclohexanone. ^[12] Ia membentuk eter trimetilsilylenol apabila dirawat dengan trimetilsillklorida dengan kehadiran bes. ^[13] Ia juga membentuk enamin dengan pyrrolidine. ^[14]

Penggunaan haram

Cyclohexanone telah digunakan dalam pengeluaran haram phencyclidine dan analognya. ^[15] Disebabkan itu, phenycyclidine selalunya tertakluk kepada pemeriksaan tambahan sebelum pembelian.

Keselamatan

Seperti sikloheksanol, sikloheksanon tidak karsinogenik dan sederhana toksik, dengan TLV 25 ppm untuk wap. Ia adalah perengsa (irritant).^[8]

Rujukan

^ "ICSC 0425 – CYCLOHEXANONE". inchem.org. Retrieved 2022-08-24.
^ "CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards – Cyclohexanone".
^ ^a ^b "Cyclohexanone (CID 7967)". PubChem. Ralat petik: Tag <ref> tidak sah, nama "PubChem" digunakan secara berulang dengan kandungan yang berbeza
^ ^a ^b ^c Ralat petik: Tag <ref> tidak sah; tiada teks disediakan bagi rujukan yang bernama PGCH
^ ^a ^b Ralat petik: Tag <ref> tidak sah; tiada teks disediakan bagi rujukan yang bernama sigma
^ Ralat petik: Tag <ref> tidak sah; tiada teks disediakan bagi rujukan yang bernama IDLH
^ "Cyclohexanone (CID 7967)". PubChem.
^ ^a ^b ^c ^d ^e Musser, Michael T. (October 15, 2011). "Cyclohexanol and Cyclohexanone". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA. doi:10.1002/14356007.a08_217.pub2. ISBN 9783527306732. OCLC 46878292. Dicapai pada January 27, 2009. Ralat petik: Tag <ref> tidak sah, nama "Ullmann" digunakan secara berulang dengan kandungan yang berbeza
^ Plotkin, Jeffrey S. (2016-03-21). "What's New in Phenol Production?". American Chemical Society. Diarkibkan daripada yang asal pada 2019-10-27. Dicapai pada 2019-10-27.
^ "Phenol – The essential chemical industry online". 2017-01-11. Dicapai pada 2019-10-27.
^ "Oxidation of Cyclohexanol to Cyclohexanone". Diarkibkan daripada yang asal pada 2012-04-26. Dicapai pada 2012-07-09.
^ M. S. Newman, M. D. Farbman, H. Hipsher (1945). "2-chlorocyclohexanone". Org. Synth. 25: 22. doi:10.15227/orgsyn.025.0022.CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ Valsamma Varghese, Manasi Saha, Kenneth M. Nicholas (1989). "Alkylations Using Hexacarbonyl(Propargylium)dicobalt Salts: 2-(1-methyl-2-propynyl)cyclohexanone". Org. Synth. 67: 141. doi:10.15227/orgsyn.067.0141.CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ R. B. Woodward, I. J. Pachter, M. L. Scheinbaum (1974). "2,2-(Trimethylenedithio)cyclohexanone". Org. Synth. 54: 39. doi:10.15227/orgsyn.054.0039.CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ Shulgin, A. T.; MacLean, D. E. (25 September 2008). "Illicit Synthesis of Phencyclidine (PCP) and Several of Its Analogs". Clinical Toxicology. 9 (4): 553–560. doi:10.3109/15563657608988157. PMID 975751.

[1] "ICSC 0425 – CYCLOHEXANONE". inchem.org. Retrieved 2022-08-24.

[2] "CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards – Cyclohexanone".

[PubChem-3] "Cyclohexanone (CID 7967)". PubChem. Ralat petik: Tag <ref> tidak sah, nama "PubChem" digunakan secara berulang dengan kandungan yang berbeza

[PGCH-4] Ralat petik: Tag <ref> tidak sah; tiada teks disediakan bagi rujukan yang bernama PGCH

[sigma-5] Ralat petik: Tag <ref> tidak sah; tiada teks disediakan bagi rujukan yang bernama sigma

[IDLH-6] Ralat petik: Tag <ref> tidak sah; tiada teks disediakan bagi rujukan yang bernama IDLH

[7] "Cyclohexanone (CID 7967)". PubChem.

[Ullmann-8] Musser, Michael T. (October 15, 2011). "Cyclohexanol and Cyclohexanone". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA. doi:10.1002/14356007.a08_217.pub2. ISBN 9783527306732. OCLC 46878292. Dicapai pada January 27, 2009. Ralat petik: Tag <ref> tidak sah, nama "Ullmann" digunakan secara berulang dengan kandungan yang berbeza

[acs_phenol-9] Plotkin, Jeffrey S. (2016-03-21). "What's New in Phenol Production?". American Chemical Society. Diarkibkan daripada yang asal pada 2019-10-27. Dicapai pada 2019-10-27.

[essential_chemical-10] "Phenol – The essential chemical industry online". 2017-01-11. Dicapai pada 2019-10-27.

[11] "Oxidation of Cyclohexanol to Cyclohexanone". Diarkibkan daripada yang asal pada 2012-04-26. Dicapai pada 2012-07-09.

[12] M. S. Newman, M. D. Farbman, H. Hipsher (1945). "2-chlorocyclohexanone". Org. Synth. 25: 22. doi:10.15227/orgsyn.025.0022.CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[13] Valsamma Varghese, Manasi Saha, Kenneth M. Nicholas (1989). "Alkylations Using Hexacarbonyl(Propargylium)dicobalt Salts: 2-(1-methyl-2-propynyl)cyclohexanone". Org. Synth. 67: 141. doi:10.15227/orgsyn.067.0141.CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[14] R. B. Woodward, I. J. Pachter, M. L. Scheinbaum (1974). "2,2-(Trimethylenedithio)cyclohexanone". Org. Synth. 54: 39. doi:10.15227/orgsyn.054.0039.CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[15] Shulgin, A. T.; MacLean, D. E. (25 September 2008). "Illicit Synthesis of Phencyclidine (PCP) and Several of Its Analogs". Clinical Toxicology. 9 (4): 553–560. doi:10.3109/15563657608988157. PMID 975751.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]